天津眾邁廠家詳解cod和bod你不知道的事！
天津市眾邁環(huán)保設(shè)備科技有限公司位于環(huán)渤海地區(qū)的經(jīng)濟(jì)中心——天津。本公司是一家集研發(fā)、生產(chǎn)、銷售水處理設(shè)備、環(huán)保凈化設(shè)備于一體的綜合生產(chǎn)型企業(yè)。設(shè)備在銷往全國各地的同時(shí)也出口多個(gè)國家并得到客戶好評！公司主營產(chǎn)品有：含油污泥無害化處理裝置、地埋式一體化污水處理設(shè)備、氣浮機(jī)、醫(yī)用污水處理設(shè)備、臭氧消毒柜、二氧化氯發(fā)生器、板框壓濾機(jī)、飲用水消毒設(shè)備、加藥裝置等各種環(huán)保產(chǎn)品。公司的污水處理設(shè)備在飲用水、市政污水、醫(yī)院污水、生活污水、機(jī)場污水、高速公路污水、景區(qū)污水、食品廠、工業(yè)循環(huán)冷卻水、中水回用等不同領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。公司擁有一批的科研技術(shù)及管理人才，可以針對不同客戶的要求，提供不同的解決方案。可以向客戶提供的成品，也可以按照客戶的需求，提供系統(tǒng)設(shè)計(jì)，技術(shù)方案，定制設(shè)備，工程實(shí)施，售后等服務(wù)。天津市眾邁環(huán)保設(shè)備科技有限公司本著“科技興企、人才興企”經(jīng)營理念和“質(zhì)量為先、誠信為本”的企業(yè)宗旨，服務(wù)于社會(huì)，回報(bào)于社會(huì)，盡心盡力做好環(huán)保事業(yè)。
一. 為什么需要bod與cod
無疑，污水中多數(shù)污染物是有機(jī)物。人類已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有機(jī)物有幾千萬種，未發(fā)現(xiàn)的不知有多少種。
一一表達(dá)不現(xiàn)實(shí)，有必要用一個(gè)簡單易行的統(tǒng)一指標(biāo)。
目前污水重要的處理方法是生化法特別是好氧法 。用微生物在好氧條件下降解有機(jī)物的氧氣消耗來表達(dá)有機(jī)物濃度，可行且有很強(qiáng)的實(shí)戰(zhàn)意義。因此需要bod。無疑bod應(yīng)用無窮長時(shí)間來測定，即bodu。這也不現(xiàn)實(shí)。由于有實(shí)際意義的hrt不會(huì)太久，因此可以用幾十天的bod來近似代替bodu。為避免硝化影響，時(shí)間還要再短一些，因此一般使用20日bod。
20日bod測定周期也很長。目前流行的是5日bod。據(jù)說5日標(biāo)準(zhǔn)是因?yàn)橛L的河流從源頭到入海不超過5日。英國是島國，如果美國也這么定，密蘇里河入?？峙乱粋€(gè)月吧。因此5日沒有什么特殊的物理意義。下文沒有特殊說明之處，bod均為5日。為和社會(huì)工作周期吻合，好些歐洲國家習(xí)慣用7日bod。5日bod時(shí)間也不短，因此需要更快捷的方法。cod用激烈的化學(xué)氧化法，可以相對迅速獲得結(jié)果，彌補(bǔ)時(shí)間缺陷。
氧化性強(qiáng)，且自身顏色鮮明，可用作cod方法。顏色鮮明，特別適合在低濃度下準(zhǔn)確測定，因此在給水領(lǐng)域盛行。日本在污水領(lǐng)域也很流行。(所以日本廢水bod經(jīng)常表達(dá)得比cod還高，包括生活污水)。
重鉻酸鉀在強(qiáng)酸條件下，加熱回流時(shí)氧化能力更粗暴，多數(shù)場合氧化充分。世界范圍內(nèi)流行。下文沒有特殊說明之處，cod均為重鉻酸鉀法。
在更暴力的反應(yīng)氛圍下，一把火燒掉有機(jī)物，測定氧消耗量或二氧化碳產(chǎn)量，測定更可靠。此即tod與toc。明確知道污水中各主要污染物構(gòu)成與比例，可以根據(jù)分子式直接計(jì)算，即理論cod。不過實(shí)際過程中往往不易實(shí)現(xiàn)或沒有必要實(shí)現(xiàn)。
二. bod與cod方法、儀器的內(nèi)在缺陷
2.1 bod方法、儀器內(nèi)在缺陷
bod測定方法決定了，實(shí)際使用水樣只能消耗一部分do，對應(yīng)有機(jī)物濃度范圍大約是幾個(gè)mg/l。有些污染物在這一濃度范圍內(nèi)生化性不壞，但是實(shí)際廢水中因污染物濃度高，產(chǎn)生新的物理、化學(xué)、生化性質(zhì)，導(dǎo)致bod假陽性。上述性質(zhì)變化可能是滲透壓、ph、表面性質(zhì)(有表面活性劑效應(yīng)的物質(zhì)超過臨界濃度后影響傳質(zhì))等。這類廢水啟動(dòng)難，但只要反應(yīng)器內(nèi)不積累，很容易對付。
例1：滲透壓—糖。糖生化性好，但高濃度糖水的滲透壓高，直接生化性極差。(南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的)。因bod測定方法缺陷，必須稀釋到幾個(gè)ppm水平才能測定，因此滲透壓問題被繞過去了。當(dāng)然不會(huì)有人直接排放這么高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進(jìn)入生化系統(tǒng)后只要糖可以在低濃度下降解，體系中始終不會(huì)出現(xiàn)積累滲透壓問題。
例2：ph—檸檬酸可直接進(jìn)入三羧酸循環(huán)，生化性遠(yuǎn)超過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水明顯為酸性，可以放幾個(gè)月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們對酸性緩沖溶液型廢水一定有有印象。當(dāng)然用上一段所提解決方法也好用。
例3：蛋白質(zhì)變性—甲醛。甲醛測定bod奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標(biāo)本!
例4：極少數(shù)有機(jī)物因‘鎖鑰效應(yīng)’，濃度越高，越不利于降解。大家有興趣不妨查閱專業(yè)生物化學(xué)。
例5：界面性質(zhì)—洗滌劑。這與bod測定方法的另外一項(xiàng)內(nèi)在缺陷有關(guān)。bod測定水樣的do變化不可以太小，否則測定缺乏重現(xiàn)性。如果真能準(zhǔn)確測定ppb級別的do消耗值，其實(shí)直鏈型洗滌劑—las的生化性至少不是很差。問題是las濃度稍微高一點(diǎn)兒，就達(dá)到臨界濃度，改變界面性質(zhì)，嚴(yán)重影響實(shí)際生化。
例6：咸菜可保存，當(dāng)然也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分，測定bod很高，但持續(xù)進(jìn)入生化系統(tǒng)后，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有變化，后果是高bod廢水把微生物腌制成了咸菜。此類廢水特點(diǎn)是：廢水中有一些生化惰性物質(zhì)，低濃度下不影響生化甚至是微生物bibukeshao的物質(zhì)(例如氯離子、硫酸根離子等)，一定濃度下影響廢水整體物理、化學(xué)性質(zhì)。與前面的5個(gè)例子不同，這類廢水不可能直接用生化法處理，但測定b/c也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例。
例7：油脂。各位水友可注意過油脂的bod?生物油脂的生化性至少是不很差，做過屠宰廢水的都知道?？墒怯椭瑢?shí)際平均降解周期并不短，5日bod并不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個(gè)小時(shí)就可以獲得滿意效果，且反應(yīng)器內(nèi)不嚴(yán)重積累。因?yàn)橛行┯袡C(jī)物可以被微生物先吸附，相當(dāng)于含在嘴里，雖然消化時(shí)間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對于bod電極來說是個(gè)壞事：ss態(tài)有機(jī)物如何能被電極迅速測定?
2.2 cod方法、儀器內(nèi)在缺陷
2.2.1 物理缺陷：常規(guī)生化處理，水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法cod測定，加熱回流時(shí)，沸點(diǎn)70度以下的有機(jī)物會(huì)損失很多。現(xiàn)在開始流行的160度高溫降解，影響更大。
2.2.2 化學(xué)缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴效果不是一般的差。
例8：吡啶實(shí)際生化性很差，可是測定b/c>>1。
例9：常見有機(jī)物：苯(注意取樣前充分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、dmf、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，cod與理論值都差很遠(yuǎn)，且缺少重現(xiàn)性，數(shù)據(jù)可以令人崩潰。
2.2.3 選擇重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強(qiáng)，不能代表全部有機(jī)物;然而對無機(jī)物，有時(shí)也一鍋端氧化。
例10：亞鐵。當(dāng)然可以被氧化，否則如何用亞鐵鹽滴定?可是這是一種常見無機(jī)物。
例11：雙氧水。也是無機(jī)物，且理論上雙氧水的cod是負(fù)值。實(shí)際上會(huì)被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而且是缺少重現(xiàn)性的正值。搞fenton的水友有體會(huì)吧 。
三. bod與cod的運(yùn)用性缺陷
3.1 政府
為所有污染物分別制訂標(biāo)準(zhǔn)不現(xiàn)實(shí)，為有共同特性的污染物制訂半經(jīng)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)成本更低。因此，政府將bod、cod列入國標(biāo)，并成為重要標(biāo)準(zhǔn);各國標(biāo)準(zhǔn)均是。
3.2 科研與設(shè)計(jì)
如何判斷不同廢水處理使用的反應(yīng)器或微生物性能?也需要一個(gè)統(tǒng)一指標(biāo)，一般也用bod、cod。實(shí)際上對不同生化性廢水來說，該指標(biāo)沒有直接可對比性。同樣，科研設(shè)計(jì)用哪一個(gè)指標(biāo)也*是習(xí)慣。對于已知生化性質(zhì)污水，當(dāng)然可以放心選用其中一個(gè)指標(biāo)。典型的是生活污水，各地污水廠一般都是按照bod負(fù)荷設(shè)計(jì)，沒什么，好比用公斤還是用磅，無所謂。當(dāng)然，如果喜歡用7日或其它時(shí)間的bod也可以，相應(yīng)調(diào)整一些常數(shù)就行。但是對工業(yè)廢水來說，應(yīng)慎重。與生活廢水生化性質(zhì)接近的廢水，例如食品工業(yè)廢水，一般可以放心選用bod負(fù)荷。其它工業(yè)廢水，如果無法獲得現(xiàn)成參數(shù)，一般應(yīng)作小試。小試一般可以作出有效負(fù)荷，但很少能直接獲得風(fēng)量與剩余污泥量指標(biāo)。如果廢水b/c不高，那么氣量、剩余污泥產(chǎn)量等指標(biāo)可能有重大偏差。一般污泥處理設(shè)施余量比較充分，但風(fēng)量不足的話，修正難度可不小。此類場合還是用cod為原始參數(shù)更好。注意，我在3.2中默認(rèn)了cod測定不存在重大缺陷。如果存在重大缺陷，用cod也未必可靠。這類場合還是用toc或tod吧，再麻煩也勝過開工后再修改。
3.3 高級別運(yùn)用
3.3.1 根據(jù)b/c，預(yù)估生化性能。對未知特性廢水，一般可以根據(jù)測定b/c來粗略估計(jì)生化性能，前提還是假定bod、cod測定方法沒有缺陷。如果愿意用其它時(shí)間bod與cod的比值來粗估生化性能，也可以，相應(yīng)調(diào)整數(shù)值即可。既然目前5日bod的相關(guān)資料全，那么還是優(yōu)先用5日b/c吧。此外，還有一些預(yù)估生活性能的旁門左道功夫，算是偏方，供各位水友參考。注意，不是一切場合都適用，否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子為環(huán)狀構(gòu)造的不易降解。分子上活性基團(tuán)少的不易降解。分子支鏈發(fā)達(dá)的不易降解。人不吃的不易降解。不易發(fā)臭、不易長毛的不易降解。注意有些廢水適當(dāng)稀釋后容易發(fā)臭或長毛，原始狀態(tài)不容易，例如糖蜜廢水。
3.3.2 根據(jù)bod、cod變化趨勢，判斷相關(guān)問題。這里要詳細(xì)論述的話，可以寫一本書。例如對生化池入水、出水、沉淀上清液、混合液、污泥脫出水分等水樣分別測定后分析、推理，可以獲得很多信息。具體怎么分析、判斷，在下水平有限，時(shí)間有限，就不啰嗦了。不僅僅是生化池，其它處理節(jié)點(diǎn)、手段都可以運(yùn)用，而且也不僅僅是bod、cod，其它指標(biāo)也要聯(lián)合考慮。這一節(jié)內(nèi)容，差不多全看個(gè)人修為，要有良好的內(nèi)功基礎(chǔ)，初級水友運(yùn)用要小心。本節(jié)具體問題太多太大。
3.3.3 估算其它參數(shù)。cod、bod與其它參數(shù)沒有必然聯(lián)系，但如果知道污染物構(gòu)成特性，可以根據(jù)cod估算一些參數(shù)，有些場合很方便。
例12：mlvss。污水廠一般有馬弗爐，可測定mlvss，但常規(guī)中小污水工程一般只能測定mlss。好些工業(yè)廢水含有細(xì)小ss，其生化池內(nèi)mlvss/mlss并非常數(shù)，且未必穩(wěn)定。既然活性污泥干重主要構(gòu)成為多糖與蛋白質(zhì)，理論cod當(dāng)量都在1—1.1間，*可以用cod方法測定，結(jié)果近似等于mlvss。(原則上應(yīng)扣除濾液cod，但實(shí)際上一般可以忽略)。
例13：ss。不是所有ss都能被濾紙測定;不是所有公司都配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置;對缺少驗(yàn)證的廢水，光度法或濁度法不可靠。但如果知道ss大致化學(xué)構(gòu)成，且有足夠把握確定溶解態(tài)cod物質(zhì)不很高，就可以用cod法來測定。那么如何知道ss構(gòu)成?一般是向上游車間調(diào)查。例如天然纖維類粉末一般cod當(dāng)量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類為3—3.5、肉末、毛發(fā)碎屑為1.1。如果ss是多種物質(zhì)構(gòu)成，只要比例大致不變，也可以用這一招。如果比例也多變，那就沒有辦法了。
例14：tkn。tkn測定很麻煩，且往往第二天才能有數(shù)據(jù)。如果水中污染物化學(xué)構(gòu)成基本不變，*可以用cod來換算tkn。實(shí)際上有些分析人員就是這么作的，即使不知道原理，沒有練過內(nèi)功，照樣可用九陰白骨爪。
3.3.4 根據(jù)上游特點(diǎn)，估算cod、bod 根據(jù)分子式，可以推算理論cod。對規(guī)劃中又缺乏參照的工廠，這一條很有用。上游生產(chǎn)使用的工藝、原料、輔料、中間產(chǎn)物，可以通過物質(zhì)守恒定律，計(jì)算下游水中污染物指標(biāo)。實(shí)際上多數(shù)工廠污染物尤其是惡性污染物大來源一般是跑冒滴漏，因此實(shí)際廢水指標(biāo)可能要高得多。但至少可以判斷bod、cod測定中是否會(huì)出現(xiàn)假陽性結(jié)果。
四. 初步結(jié)論
1、 bod是一個(gè)有先天缺陷的測定指標(biāo)。
2、bod是一個(gè)半經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)。
3、bod不代表可降解有機(jī)物(當(dāng)然更不代表不可降解有機(jī)物)。
4、cod也是一個(gè)有先天性缺陷的指標(biāo)，但比bod可靠性好一些。
5、cod經(jīng)驗(yàn)性色彩比bod弱一些。
6、cod一般可以代表有機(jī)物總量。
7、bod/cod判據(jù)在多數(shù)場合可用。(如果詢問具體哪些場合，我只能回答：先去練內(nèi)功)
8、cod-bod作為經(jīng)驗(yàn)判據(jù)很勉強(qiáng)，甚至不夠作判據(jù)，不可用場合比例太大。初級水友要小心。當(dāng)然理論cod-無窮大或充分大時(shí)間段bod可以作充分判據(jù)，但實(shí)際中很難獲得這一數(shù)據(jù)。
9、生活污水、食品工業(yè)污水使用bod作工程計(jì)算，也可以?；U水用bod來計(jì)算各池、各機(jī)械風(fēng)險(xiǎn)很大，特別是風(fēng)量。初級水友小心。
各位水友當(dāng)然還要用bod、cod。但用的時(shí)候好能思考一下，尤其是難降解場合，不要踩地雷。
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