摘要:自從1933年德國(guó)ruska和knoll等人在柏林制成臺(tái)電子顯微鏡后,幾十年來(lái),有許多用于表面結(jié)構(gòu)分析的現(xiàn)代儀器先后問(wèn)世。如透射電子顯微鏡(tem)、掃描電子顯微鏡(sem)、場(chǎng)電子顯微鏡(fem )、場(chǎng)離子顯微鏡(fim)、低能電子衍射(leed)、俄歇譜儀(aes)、光電子能譜(esca)、電子探針等。
自從1933年德國(guó)ruska和knoll等人在柏林制成臺(tái)電子顯微鏡后,幾十年來(lái),有許多用于表面結(jié)構(gòu)分析的現(xiàn)代儀器先后問(wèn)世。如透射電子顯微鏡(tem)、掃描電子顯微鏡(sem)、場(chǎng)電子顯微鏡(fem )、場(chǎng)離子顯微鏡(fim)、低能電子衍射(leed)、俄歇譜儀(aes)、光電子能譜(esca)、電子探針等。這些技術(shù)在表面科學(xué)各領(lǐng)域的研究中起著重要的作用。但任何一種技術(shù)在應(yīng)用中都會(huì)存在這樣或那樣的局限性,例如,leed及x射線衍射等衍射方法要求樣品具備周期性結(jié)構(gòu),光學(xué)顯微鏡和sem的分辨率不足以分辨出表面原子,高分辨tem主要用于薄層樣品的體相和界面研究,fem和fim只能探測(cè)在半徑小于100nm的針尖上的原子結(jié)構(gòu)和二維幾何性質(zhì),且制樣技術(shù)復(fù)雜,可用來(lái)作為樣品的研究對(duì)象十分有限;還有一些表面分析技術(shù),如x射線光電子能譜(els)等只能提供空間平均的電子結(jié)構(gòu)信息;有的技術(shù)只能獲得間接結(jié)果,還需要用試差模型來(lái)擬合。此外,上述一些分析技術(shù)對(duì)測(cè)量環(huán)境也有特殊要求,例如真空條件等。
1982年,國(guó)際商業(yè)機(jī)器公司蘇黎世實(shí)驗(yàn)室的葛·賓尼(gerd binnig)博士和?!ち_雷爾(heinrich rohrer)博士及其同事們共同研制成功了一臺(tái)新型的表面分析儀器——掃描隧道顯微鏡(scanning tunneling microscope,以下簡(jiǎn)稱stm)。它的出現(xiàn),使人類次能夠?qū)崟r(shí)地觀察單個(gè)原子在物質(zhì)表面的排列狀態(tài)和與表面電子行為有關(guān)的物理、化學(xué)性質(zhì),在表面科學(xué)、材料科學(xué)、生命科學(xué)等領(lǐng)域的研究中有著重大的意義和廣闊的應(yīng)用前景,被國(guó)際科學(xué)界為八十年代世界科技成就之一。為表彰stm的們對(duì)科學(xué)研究的杰出貢獻(xiàn),1986年賓尼和羅雷爾被授予諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
在stm出現(xiàn)以后,又陸續(xù)發(fā)展了一系列工作原理相似的新型顯微技術(shù),包括原子力顯微鏡(atomic force microscope,以下簡(jiǎn)稱afm)、橫向力顯微鏡(lateral force microscope,以下簡(jiǎn)稱lfm)等,這類基于探針對(duì)被測(cè)樣品進(jìn)行掃描成象的顯微鏡統(tǒng)稱為掃描探針顯微鏡(scanning probe microscope,以下簡(jiǎn)稱spm)。
與其它表面分析技術(shù)相比,spm所具有的優(yōu)點(diǎn)可歸納為以下五條:
1、原子級(jí)高分辨率。如stm在平行和垂直于樣品表面方向的分辨率分別可達(dá)0.1nm和0.01nm,即可以分辨出單個(gè)原子,具有原子級(jí)的分辨率。圖1比較了spm與其它顯微技術(shù)的分辨率。
圖1. 掃描探針顯微鏡(spm)與其他顯微鏡技術(shù)的分辨本領(lǐng)范圍比較
hm:高分辨光學(xué)顯微鏡; pcm:相反差顯微鏡; (s)tem:(掃描)透射電子顯微鏡;
fim:場(chǎng)離子顯微鏡;rem:反射電子顯微鏡
2、可實(shí)時(shí)地得到實(shí)空間中表面的三維圖像,可用于具有周期性或不具備周期性的表面結(jié)構(gòu)研究。這種可實(shí)時(shí)觀測(cè)的性能可用于表面擴(kuò)散等動(dòng)態(tài)過(guò)程的研究。
3、可以觀察單個(gè)原子層的局部表面結(jié)構(gòu),而不是體相或整個(gè)表面的平均性質(zhì)。因而可直接觀察到表面缺陷、表面重構(gòu)、表面吸附體的形態(tài)和位置,以及由吸附體引起的表面重構(gòu)等。
4、可在真空、大氣、常溫等不同環(huán)境下工作,甚至可將樣品浸在水和其它溶液中,不需要特別的制樣技術(shù),并且探測(cè)過(guò)程對(duì)樣品無(wú)損傷。這些特點(diǎn)適用于研究生物樣品和在不同試驗(yàn)條件下對(duì)樣品表面的評(píng)價(jià),例如對(duì)于多相催化機(jī)理、超導(dǎo)機(jī)制、電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中電極表面變化的監(jiān)測(cè)等。
5、配合掃描隧道譜sts(scanning tunneling spectroscopy)可以得到有關(guān)表面結(jié)構(gòu)的信息,例如表面不同層次的態(tài)密度、表面電子阱、電荷密度波、表面勢(shì)壘的變化和能隙結(jié)構(gòu)等。
如果將應(yīng)用范圍較接近于spm的電子顯微鏡、場(chǎng)離子顯微鏡與其作一簡(jiǎn)略比較(見(jiàn)表1),就可對(duì)stm儀器的特點(diǎn)及優(yōu)越性有一清晰的認(rèn)識(shí)。
表1. 掃描探針顯微鏡(spm)與其他顯微鏡技術(shù)的各項(xiàng)性能指標(biāo)比較
分辨率
工作環(huán)境
樣品環(huán)境
溫度
對(duì)樣品
破壞程度
檢測(cè)深度
掃描探針顯微鏡(spm)
原子級(jí)(0.1nm)
實(shí)環(huán)境、大氣、溶液、真空
室溫或低溫
無(wú)
100μm量級(jí)
透射電鏡(tem)
點(diǎn)分辨(0.3~0.5nm)晶格分辨(0.1~0.2nm)
高真空
室溫
小
接近sem,但實(shí)際上為樣品厚度所限,一般小于100nm.
掃描電鏡(sem)
6~10nm
高真空
室溫
小
10mm (10倍時(shí))
1μm (10000倍時(shí))
場(chǎng)離子顯微鏡(fim)
原子級(jí)
超高真空
30~80k
有
原子厚度
此外,在技術(shù)本身,spm具有的設(shè)備相對(duì)簡(jiǎn)單、體積小、價(jià)格便宜、對(duì)安裝環(huán)境要求較低、對(duì)樣品無(wú)特殊要求、制樣容易、檢測(cè)快捷、操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn),同時(shí)spm的日常維護(hù)和運(yùn)行費(fèi)用也十分低廉,因此,spm技術(shù)一經(jīng)發(fā)明,就帶動(dòng)納米科技快速發(fā)展,并在很短的時(shí)間內(nèi)得到廣泛應(yīng)用。