農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展使農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)越來(lái)越依賴于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物質(zhì)。我國(guó)農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品的用量居高不下,而這些物質(zhì)的不合理使用必將導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo),影響消費(fèi)者食用安全,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成消費(fèi)者致病、發(fā)育不正常,甚至直接導(dǎo)致中毒死亡。農(nóng)藥殘留超標(biāo)也會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)品的貿(mào)易,世界各國(guó)對(duì)農(nóng)藥殘留問(wèn)題高度重視,對(duì)各種農(nóng)副產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留都規(guī)定了越來(lái)越嚴(yán)格的*,使中國(guó)農(nóng)產(chǎn)品出口面臨嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
目前農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法種類繁多,究其原理來(lái)說(shuō)主要分為兩大類:生化測(cè)定法和色譜檢測(cè)法。其中生化測(cè)定法中的酶抑制率法由于具有快速、靈敏、操作簡(jiǎn)便、成本低廉等特點(diǎn),被列為標(biāo)準(zhǔn)方法(gb/t 5009.199-2003),已成為對(duì)果蔬中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)快速定性初篩檢測(cè)的主流技術(shù)之一,得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。
農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于環(huán)境、生物體和食品中的農(nóng)藥母體、農(nóng)藥殘留危害衍生物、代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。造成蔬菜農(nóng)藥殘留量超標(biāo)的主要是一些國(guó)家禁止在蔬菜生產(chǎn)中使用的有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥,如甲胺磷、甲拌磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷等。食用含有大量高毒、劇毒農(nóng)藥殘留引起的食物會(huì)導(dǎo)致人、畜急性中毒事故。長(zhǎng)期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)副產(chǎn)品,雖然不會(huì)導(dǎo)致急性中毒,但可能引起人和動(dòng)物的慢性中毒,導(dǎo)致疾病的發(fā)生,誘發(fā)癌癥,甚至影響到下一代。
隨著農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展,農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)越來(lái)越依賴于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物質(zhì)。我國(guó)農(nóng)藥在糧食、蔬菜、水果、茶葉上的用量居高不下,而這些物質(zhì)的不合理使用必將導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo),影響消費(fèi)者食用安全,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成消費(fèi)者致病、發(fā)育不正常,甚至直接導(dǎo)致中毒死亡。農(nóng)藥殘留超標(biāo)也會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)品的貿(mào)易。
控制農(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害,zui為有效的方法之一是加強(qiáng)對(duì)食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的力度。當(dāng)今世界農(nóng)殘的檢測(cè)分析向多殘留、快速分析發(fā)展,要保證高通量的檢測(cè)方法的準(zhǔn)確性,需要有嚴(yán)格的農(nóng)藥殘留確證技術(shù)。gc/ms是農(nóng)藥殘留分析zui廣泛使用的方法,使用gc/ms進(jìn)行農(nóng)殘分析,為了追求更高靈敏度和準(zhǔn)確度,往往使用選擇離子模式(sim),依據(jù)保留時(shí)間和特征離子及離子比例關(guān)系對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行確證。在美國(guó),一般要求樣品中目標(biāo)物保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)品相比偏差小于0.05分鐘;每個(gè)目標(biāo)物至少有3個(gè)特征離子, 其相對(duì)離子比例與標(biāo)準(zhǔn)品相比值在10%以內(nèi);同時(shí)還要考慮基質(zhì)對(duì)目標(biāo)物帶來(lái)的其他影響;實(shí)驗(yàn)回收率一般在70%-120%之間。在歐盟,使用sim模式要求每個(gè)目標(biāo)物至少有2個(gè)大于m/z200或3個(gè)大于m/z100的特征離子;目標(biāo)物特征離子比例與標(biāo)準(zhǔn)品相比處于70%-130%即可;日常檢測(cè)回收率控制在60%-140%,確證分析則需要在70%-110%之間。
但是傳統(tǒng)的gc/ms等農(nóng)殘分析技術(shù)檢測(cè)成本高、時(shí)間長(zhǎng),這就給食品安全監(jiān)管部門對(duì)農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)前、產(chǎn)中、產(chǎn)后的監(jiān)督工作帶來(lái)了許多不便,因此也催生出大量的快速農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù),常見(jiàn)的有化學(xué)速測(cè)法、免疫分析法、酶抑制法和活體檢測(cè)法等。
(1)化學(xué)速測(cè)法,主要根據(jù)氧化還原反應(yīng),水解產(chǎn)物與檢測(cè)液作用變色,用于有機(jī)磷農(nóng)藥的快速檢測(cè),但是靈敏度低,使用局限性,且易受還原性物質(zhì)干擾。
(2)免疫分析法,主要有放射免疫分析和酶免疫分析,zui常用的是酶聯(lián)免疫分析(elisa),基于抗原和抗體的特異性識(shí)別和結(jié)合反應(yīng),對(duì)于小分子量農(nóng)藥需要制備人工抗原,才能進(jìn)行免疫分析。
(3)酶抑制法,是研究zui成熟、應(yīng)用zui廣泛的快速農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù),主要根據(jù)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)乙酰*酶的特異性抑制反應(yīng)。
(4)活體檢測(cè)法,主要利用活體生物對(duì)農(nóng)藥殘留的敏感反應(yīng),例如給家蠅喂食樣品,觀察死亡率來(lái)判定農(nóng)殘量。該方法操作簡(jiǎn)單,但定性粗糙、準(zhǔn)確度低,對(duì)農(nóng)藥的適用范圍窄。