mia-6型常規(guī)分析儀器工作站與fja-2型微機(jī)自動控制滴定系統(tǒng)中卡爾-費(fèi)休滴定法軟件是以gb/t 13753-92國標(biāo)為依據(jù)，并根據(jù)實(shí)踐加于改進(jìn)．基本原理是卡爾-費(fèi)休滴定試劑能與試樣中的水分定量量反應(yīng)，應(yīng)承反應(yīng)式如下：
h2o+i2+so2+3c5h5n 2c5h5n·hi+c5h5n·so3
c5h5n·so3+ch3oh c5h5n·oso2·och3
以合適的溶劑溶解樣品，用卡爾-費(fèi)休滴定試劑滴定，即可測定樣品中的水分．
通常在攪拌溶液的條件下，將20～200mv的電壓加在兩個浸在密閉溶液中相同的鉑電極（面積為0.1至于1cm2）上，若溶液中有水存在，則陰極極化，兩鉑電極間有很小的電流流過；在滴定至終點(diǎn)時(shí)，溶液中同時(shí)有碘及碘化物存在，陰極去極化，電流突然增大至zui大值，并穩(wěn)定不變，規(guī)定穩(wěn)定1分鐘（實(shí)際應(yīng)用時(shí)為10～30秒）即為終點(diǎn)。根據(jù)卡爾-費(fèi)休試劑的耗用量計(jì)算出水的百分含量。 圖３
圖1 圖2
在進(jìn)行測試以前，首先調(diào)節(jié)加在電極兩端的電位，操作方法為先單擊主菜單中的【采集測試】，選擇8通道，單擊【開始采集】，這時(shí)所顯示的電位值為極化電位值，調(diào)節(jié)面板上“極化電壓調(diào)節(jié)器”使數(shù)字電壓表上的讀數(shù)為所需要的電位值，如通常為20～200mv ，極化電位小，則靈敏低，反之則靈敏度高，但在接近終點(diǎn)時(shí)，數(shù)字不能過載，否則由于過載時(shí)間過長，造成錯誤的結(jié)果，實(shí)踐證明極化電壓值為100mv較好。然后單擊【結(jié)束采集】，退回主采單。
鼠標(biāo)器單擊菜單中的【卡爾-費(fèi)休滴定法】進(jìn)入分析程序，具體操作步驟：
（1） 輸入操作者姓名，如圖1所示。鍵入操作者姓名（英、中或拼音）。單擊【確定】。
（2） 測量設(shè)置如圖2所示。測量方式ú單次或循環(huán)；采樣方式ú平衡或瞬時(shí)（通常選取平衡）；平衡時(shí)間ú輸入平衡時(shí)間，如1秒；電位誤差ú輸入允許測量值的跳動范圍，如1～2mv。單擊【確定】。
（3）設(shè)置滴定條件參數(shù)：
zui大添加體積設(shè)大一點(diǎn)，因?yàn)樵谇蟮味ǘ葧r(shí)，可能滴定到期30-40ml.ú終點(diǎn)判別條件，電位跳變通常設(shè)置為50～80mv，穩(wěn)定時(shí)間通常為30秒。如圖3所示．
（4） k-f滴定法測定水時(shí)，首先要求滴定底液，將底液中的水滴凈，底液可以為甲醇溶液或k-f滴定劑．
然后注入100μl水進(jìn)滴定度測定，進(jìn)行二、三次，應(yīng)有好的重現(xiàn)性為止．
圖４中初始體積的設(shè)置的原則：
首先了解ｋ-ｆ滴定試劑的滴定度值，如3-4mg/ml, 注入100μl水（相當(dāng)于100mg）,則需要的滴定劑的范圍為：33.33-25ml之間，則通常取小于25ml. 這樣可以加快滴定速度．
（5） 樣品的測試 圖５
圖６
單擊工具欄中“?”（開始測量），顯示如圖5所示的菜單，其中滴定濃度與本滴定結(jié)果無關(guān)，可隨便填一個值．初始添加體積的值應(yīng)區(qū)別對待，測試未知樣品來說應(yīng)從zui小開始，如0.1ml, 以避免在初始測定時(shí)已過終點(diǎn)．對已知終點(diǎn)消耗滴定體積時(shí)，初始添加體積值可以小于終點(diǎn)消耗滴定體積1ml，這樣滴定的耗用時(shí)間就大大縮短．間隔添加體積通常0.1ml就可認(rèn)了．為了提高滴定的精度也可以取小一些，如0.05ml．
單擊滴定后又出現(xiàn)如圖６所示的菜單．供選擇樣品的狀態(tài)，選擇液體還或固體；和相應(yīng)填入重量或密度．單擊滴定就開始滴定，ｋ-ｆ滴定曲線如圖７所示．
ｋ-ｆ法測水實(shí)驗(yàn)
１求滴定度
根據(jù)ｋ-ｆ滴定試劑的滴定度值，如3-4mg/ml, 注入100μl水（相當(dāng)于100mg）,則需要的滴定劑的范圍為：33.33-25ml之間，則通常取小于25ml．求出滴定結(jié)果為3.80228（zui少做二次）．
t（滴定度）=m1（水的質(zhì)量mg）/v1 （滴定劑耗用量）
w（試樣中水分質(zhì)量百分含量）＝ｔ·v1·100/（m2·1000）
２測定20μl水結(jié)果如下 如下： ｋ-ｆ滴定試劑的耗用體積（ml）
水的回收率（％）
誤差
5.2
98.9
-1.1
5.2
98.9
-1.1
5.3
100.8
+0.8
5.3
100.8
+0.8
5.3
100.8
+0.8
平均值
5.26
平均值
100.04
平均值
0.92
3討論
測定精度主要決定于取樣精度，本實(shí)驗(yàn)取樣器是用100μl進(jìn)樣器取20μl。因此不夠．
參考文獻(xiàn)
１ gb/t13753-92染料中間體水分測定通用方法（國標(biāo)）。
２ 方建安等 微機(jī)多功能離子分析器的應(yīng)用－karl-fischer法測定水，分析儀器，1995。
3 方建安，.影響卡爾-費(fèi)休（karl-fisher）滴定法測水精度的幾個因素。