天然橡膠的硫化過程是橡膠大分子鏈發(fā)生化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)的過程。
大致可以分為3個(gè)階段：
第1階段為誘導(dǎo)階段，分子和促進(jìn)劑體系(促進(jìn)劑、氧化、)反應(yīng)生成一種活性更大的中間化合物，它進(jìn)一步引發(fā)橡膠分子鏈產(chǎn)生可交聯(lián)的自由基。第2階段為交聯(lián)反應(yīng)階段，可交聯(lián)的自由基與橡膠分子鏈之間發(fā)生連鎖反應(yīng)，生成交聯(lián)鏈。
第3階段為網(wǎng)構(gòu)形成階段，同時(shí)可能發(fā)生交聯(lián)鍵的重排和裂解等反應(yīng)，在此階段的后期交聯(lián)反應(yīng)已基本停止，隨之發(fā)生的主要是交聯(lián)鍵的重排和裂解等反應(yīng)(即“硫化返原”反應(yīng))。
普通硫化體系在硫化交聯(lián)過程中常產(chǎn)生較多的不穩(wěn)定的多硫交聯(lián)鍵，它與單硫交聯(lián)鍵相比常表現(xiàn)出熱不穩(wěn)定性，在硫化曲線上表現(xiàn)為到達(dá)大扭矩后隨著硫化時(shí)間的延長，扭矩逐漸下降。