二階微分火焰光譜法的基本原理
用火焰進行激發(fā)并以光電系統(tǒng)來測量被激發(fā)元素輻射強度的分析方法稱火焰原子發(fā)射光譜法。用火焰原子發(fā)射光譜法測量原子的特征譜線強度時,特征譜線周圍有連續(xù)背景干擾。二階微分火焰光譜法對疊加譜線進行二階微分,消除了譜線周圍的背景干擾,因此使檢測靈敏度成倍增高?,F(xiàn)以鈉的測定為例具體說明該方法的原理。
鈉原子或離子受火焰激發(fā)后發(fā)射出589.0 nm的特征譜線,譜線的強度與試樣中鈉離子的濃度成正比,鈉離子含量和特征譜線的“譜線強度”應(yīng)符合jjg 630的規(guī)定,其羅馬金(ломакин)公式的數(shù)學(xué)表達式為:
i =acb(2-24)
式中 a—一個與元素的激發(fā)電位,激發(fā)溫度及試樣組分有關(guān)的參數(shù);
i——譜線強度;
c——溶液中鈉離子的含量;
b——自吸收系數(shù)。
當溶液中鈉離子含量很低時,自吸收現(xiàn)象可忽略,即b=1,羅馬金(ломакин)公式簡化為:
i=ac(2-25)
即鈉離子含量和鈉離子的特征譜線強度成正比。