摘要:分 別采用了原子吸收光譜石墨爐法和火焰原子熒光法對(duì)同一化探樣品與礦石中的微量金進(jìn)行了檢測(cè)，比較了兩種儀器檢測(cè)方法的檢出限，線性范圍，測(cè)試速度，測(cè)試成 本。其結(jié)果表明，火焰原子熒光法檢出限與石墨爐原子吸收法基本一樣，且線性范圍、分析速度、測(cè)試成本都優(yōu)于石墨爐原子吸收法。關(guān)鍵詞：石墨爐原子吸收法；火焰原子熒光法；微量金
引言
目前，測(cè)定化探樣品中的微量金及礦石中的常量金的有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道都是對(duì)樣品先進(jìn)行分離富集，再采用質(zhì)量法、容量法、原子熒光法[1]及原子吸收光譜等法[2-4]進(jìn)行測(cè)定。而且，在微量金的測(cè)試中，儀器分析占有主導(dǎo)地位。筆者采用了德國耶拿zeenit-700p原子吸收光譜儀石墨爐法與國產(chǎn)sk-2003雙道原子熒光光譜儀火焰法對(duì)化探樣品的微量金和礦石中的常量金兩種測(cè)定方法進(jìn)行了檢出限、精密度、分析速度以及直接耗材比對(duì)，找出了兩種儀器在測(cè)定微量金及常量金的優(yōu)缺點(diǎn)。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1儀器與試劑
sk-2003雙道火焰-氫化聯(lián)用連續(xù)流動(dòng)原子熒光光譜儀，北京金索坤技術(shù)開發(fā)有限公司。
高強(qiáng)度空心陰極燈（熒光au 242.8nm ）北京曙光明有限公司。
耶拿zeenit-700p原子吸收光譜儀；德國耶拿分析儀器股份公司。
空心陰極燈（原子吸收au 242.8nm ）日本日立公司。
馬弗爐（kdf- s80）日本denken有限公司。
鹽酸、硝酸、硫脲均為分析純。
elga uvf-mk2超純水器（電導(dǎo)率≥18.2mω、熱源<0.005eu/ml、toc<3ppb）英國elga有限公司。
標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（au）=200μg/ml（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）；
標(biāo)準(zhǔn)參照物質(zhì)：gss-5（au 0.26g/t）
聚氨酯泡沫塑料：塊狀，尺寸為2cm×0.5cm×0.5cm，用純水洗凈備用[3]。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
稱取10g試樣于50ml坩堝或瓷焙燒皿中，放置于馬弗爐中于750℃恒溫1h。將自然冷卻試樣倒入250ml的三角燒瓶中，加入1:1 王水40ml；在電熱板上加熱溶解40min,當(dāng)王水蒸發(fā)至20ml時(shí)取下自然冷卻，加入純水至100ml，放入一塊泡沫塑料并振動(dòng)30min。取出泡沫塑料并擠干液體，在盛有1%硫脲的25ml比色管中，沸水浴30min并分時(shí)擠壓泡沫塑料3次，取出泡沫塑料并將試液放置澄清，備用。
原子吸收用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：其質(zhì)量為0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50、60、70、80、90、100 ng/ml。用1%的硫脲溶液配制金標(biāo)準(zhǔn)系列溶液定容到100ml。
原子熒光標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制：用1%的硫脲溶液配制金標(biāo)準(zhǔn)系列溶液并定容到100ml，其標(biāo)準(zhǔn)曲線1為 0.0，5.0，10.0，25.0，50.0，100.0 ng/ml，標(biāo)準(zhǔn)曲線2為0.00，0.10，0.50，1.00，5.00 ，10.00μg/ml。
2儀器工作條件
2.1原子吸收光譜儀測(cè)試條件
空心陰極燈電流 5.0ma，
狹縫 0.8nm，
積分模式 峰面積，
積分時(shí)間 3.5s，
氬氣流量 600ml/min，
光電倍增光負(fù)高壓 278v
石墨爐的升溫程序見表1。
表1 石墨爐升溫程序
程序段
溫度[℃]
速率[℃/s]
保持[s]
氬氣
干燥
90
5
20
zui大
105
3
20
zui大
110
2
10
zui大
灰化
650
300
10
zui大
650
0
5
關(guān)閉
原子化
1800
1500
3
關(guān)閉
凈化
2300
500
4
zui大
2.2原子熒光光譜儀測(cè)試儀器條件
光電倍增光負(fù)高壓標(biāo)準(zhǔn)曲線1 340v
標(biāo)準(zhǔn)曲線2 260v
高強(qiáng)度空心陰極燈電流 80ma
燃?xì)饬髁?80ml/min
輔助氣流量 400ml/min
空氣流量 1600 ml/min
積分時(shí)間 5s。
3對(duì)比實(shí)驗(yàn)
3.1檢出限和精密度的對(duì)比
在各分析儀器工作條件下，分別用石墨爐原子吸收法和火焰原子熒光法檢測(cè)空白溶液和15ng/ml的金標(biāo)準(zhǔn)溶液11次結(jié)果見表2
表 2 檢出限和精密度測(cè)試結(jié)果
石墨爐原子吸收
火焰法原子熒光
空白
15ng/ml
標(biāo)準(zhǔn)溶液
空白
15ng/ml
標(biāo)準(zhǔn)溶液
0.000086
0.000450
-0.000210
0.000529
0.000886
-0.000500
0.000798
0.000528
0.000198
-0.000190
0.000452
0.05389
0.05539
0.05736
0.05811
0.05760
0.05869
0.05433
0.05813
0.05766
0.05694
0.05796
151.5
151.4
143.2
147.8
151.5
161.4
153.9
151.3
152.3
152.3
149.6
506.0
513.2
522.8
511.1
516.6
511.9
510.7
495.9
507.8
513.1
513.0
平均值=0.000206 標(biāo)準(zhǔn)偏差=0.000342
dl= 0.197 ng/ml
平均值=0.05668
標(biāo)準(zhǔn)偏差=0.00163
rsd%=2.86
平均值=151.5
標(biāo)準(zhǔn)偏差=1.40
dl= 0.176 ng/ml
平均值=511.1
標(biāo)準(zhǔn)偏差=2.10
rsd%=0.4
3.2 線性范圍的對(duì)比
按各分析儀器工作條件，分別用石墨爐原子吸收法和火焰原子熒光法測(cè)試金標(biāo)準(zhǔn)溶液，結(jié)果見表3
表 3 線性范圍對(duì)比結(jié)果
石墨爐原子吸收法
火焰原子熒光法
標(biāo)準(zhǔn)溶液/
（ng.·ml-1）
吸光度值
標(biāo)準(zhǔn)溶液/
（ng·