文章來(lái)源--廈門(mén)碧帆儀器設(shè)備有限公司。美國(guó)pe，島津，戴安，賽默飛全線耗材*，常用耗材常備庫(kù)存。
icp-ms 動(dòng)態(tài)反應(yīng)池（氧氣）模式檢測(cè)水果中硒元素含量
硒是一種人體*的微量礦物質(zhì)。大量研究顯示，微量元素硒具有防癌、抗癌、抗氧化、拮抗重金屬、抗逆境等多種生物學(xué)活性,缺硒會(huì)引起克山病、大骨病等 40 多種疾病，補(bǔ)充硒則可以防治缺硒病。食物是人體硒攝入的主要來(lái)源，因此了解食物中硒的含量具有重要意義。
目前，硒含量的檢測(cè)方法有分光光度法、熒光光度法、氫化物發(fā)生原子吸收光譜（hg-aas）法、中子活化分析（naa）法和電化學(xué)分析法等。然而，食品中硒元素的檢測(cè)不僅由于其含量很低，需要高靈敏的檢測(cè)手段；而且其基質(zhì)背景復(fù)雜，往往需要較繁瑣的前處理手段，進(jìn)行樣品凈化，以提高檢測(cè)方法的選擇性。近年來(lái)，電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（icp-ms）作為一種新的痕量分析手段，具有高靈敏度、高選擇性、樣品消耗量小和多元素同時(shí)測(cè)定等特點(diǎn)，為食品中硒元素的檢測(cè)提供了蕞佳手段。本研究采用了 icp-ms 檢測(cè)水果中元素硒的含量，為了消除背景中氬氣對(duì) 80se 的嚴(yán)重干擾，我們采用了動(dòng)態(tài)反應(yīng)池模式（氧氣），將 80se 轉(zhuǎn)變?yōu)?80se16o 進(jìn)行檢測(cè)，建立了一種快速、高靈敏檢測(cè) se 的新方法。
1 材料及方法
1.1 試劑及儀器
優(yōu)級(jí)純硝酸（merck），硒標(biāo)準(zhǔn)液（國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心）；電感耦合等
離子體質(zhì)譜儀（elan drcⅱ, perkin elmer sciex），微波消解儀（mars）。
1.2 樣品準(zhǔn)備
待測(cè)水果樣品采用隨機(jī)抽樣方式，購(gòu)于深圳市內(nèi)各大型超市, 包括火龍果、菠蘿、黑布林、
蘋(píng)果、藍(lán)莓等。樣本采集帶回實(shí)驗(yàn)室后，立即用自來(lái)水沖洗 3-5 次，去除灰塵和泥土，放置冰箱冷凍待測(cè)。
1.3 樣品前處理
1.3.1 凍干濃縮
將水果樣品以超純水清洗 3 次，取可食部分搗成勻漿，-80℃冷凍過(guò)夜，再分別放入凍干瓶，凍干濃縮，除去樣品中的水分。
1.3.2 微波消解
準(zhǔn)確稱取凍干后的樣品 0.5g，放入微波消解儀的反應(yīng)罐中，加入 5ml 硝酸、1ml 雙氧水，輕輕振蕩混勻后密閉。設(shè)置微波消解程序?yàn)?15min 緩慢上升至 200oc，在此條件下控溫密閉消解 10min。消解完成后將消解液轉(zhuǎn)移至 ptfe 燒杯（經(jīng)過(guò)泡酸清洗），加熱至 150℃趕酸，待消解液揮發(fā)剩下 1-2 滴溶液時(shí)停止加熱，冷卻至室溫。將消解好的樣品用 milli-q 超純水定容至 10 ml，待測(cè)。每批樣品同時(shí)制備試樣空白。
1.4 icp-ms 儀器檢測(cè)條件
測(cè)量時(shí)，選取 80se16o 進(jìn)行定量檢測(cè)和分析。優(yōu)化 icp-ms 的操作條件（見(jiàn)表 1），穩(wěn)定后開(kāi)始測(cè)量。分別測(cè)量試樣空白、標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品消解液，樣品每次進(jìn)樣前用 3%hno3 清洗進(jìn)樣器。
表1 icp-ms操作條件
參數(shù)
條件
參數(shù)
條件
霧化器
旋流霧化器
真空度
4.5×10-7
載氣流量
0.84l/min
掃描模式
peak hopping
輔助氣流量
1.2l/min
停留時(shí)間
50ms
冷卻氣流量
17l/min
通道數(shù)
3
射頻功率
1200
采集次數(shù)
20
分辨率
standard
測(cè)量次數(shù)
3
2 結(jié)果與討論
2.1 檢測(cè)干擾和模式選擇
se 有幾種主要的同位素，質(zhì)量數(shù)分別為 78、80、82，由于 80se 會(huì)受到載氣中 40ar40ar+的嚴(yán)重干擾，傳統(tǒng)的方法是選擇同位素 82se 進(jìn)行檢測(cè)分析（78se 有時(shí)也會(huì)受到 39ar+ar+的影響）。于振花等利用 82se 對(duì)食品中的硒元素含量進(jìn)行測(cè)定，其方法的檢出限為 0.18μg/l。然而，從
2 中可以看到，82se 的天然豐度僅為 9.40%，采用 82se 作為響應(yīng)信號(hào)會(huì)對(duì)分析方法的靈敏度產(chǎn)生較大的影響。
與元素 ar 相比，元素 se 具有較強(qiáng)的還原性，可以與氧氣反應(yīng)生成 seo。因此，可以通過(guò)動(dòng)態(tài)反應(yīng)池（drc）模式，將受嚴(yán)重背景干擾的 80se 轉(zhuǎn)換為 80se16o 進(jìn)行檢測(cè)，不僅可提高方法的靈敏度（lod 為 0.036μg/l，loq 為 0.122μg/l）；而且方法的線性相關(guān)性也更好（見(jiàn)表 2）。
表 2 三種檢測(cè)方式的比較
標(biāo)準(zhǔn)模式（78se）
標(biāo)準(zhǔn)模式（82se）
drc（80se16o）
se 元素豐度
23.50
9.40
49.60
（%）
回歸方程
y=839.678x
y=353.82x
y=274.211x
相關(guān)系數(shù)
0.999782
0.999691
0.999977
（r2）
2.2 精密度和回收率
分別在火龍果和黑布林的勻漿樣品中加入元素 se 標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)前處理后上機(jī)檢測(cè)，分別在連續(xù)三天進(jìn)行測(cè)定，共測(cè)定 11 次求均值，測(cè)定樣品的精密度和加標(biāo)回收率，結(jié)果見(jiàn)表 3。由表 3 可知，加標(biāo)回收率在 101.8%～105.0%之間，日內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（rsd）小于 3%，日間 rsd 小于 5%。由此可見(jiàn)，水果樣品的基質(zhì)效應(yīng)對(duì)本方法影響較小，檢測(cè)結(jié)果正確可靠。
表3 方法精密度和回收率( n = 11)
樣品
樣品本底值
加標(biāo)量
測(cè)量值
rsd（%）
回收率
μg/l
μg/l
μg/l
日 內(nèi)
日 間
（%）
火龍果
9.709
10.00
19.98
1.34
3.25
102.7
5.00
14.96
1.28
4.03
105.0
黑布林
1.044
2.00
3.08
1.21
3.62
101.8
1.00
2.07
1.25
4.66
102.6
2.3 樣品測(cè)定結(jié)果
在所選水果樣品中，火龍果中硒含量蕞高，為 148.7μg/kg，菠蘿和藍(lán)莓次之，蘋(píng)果含量
低。普通水果中硒含量一般在 10-50μg/kg 之間，且熱帶及亞熱帶水果中硒含量較高，這與
我們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相吻合；對(duì)于火龍果中硒的檢測(cè)結(jié)果偏高，可能與其產(chǎn)地不同有關(guān)。
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美國(guó)pe，島津，戴安，賽默飛全線耗材*，常用耗材常備庫(kù)存。
石墨管，元素?zé)簦瑹o(wú)極放電燈，泵管，樣品杯，基體改性劑，色譜柱，進(jìn)樣針，采樣錐，截取錐，o型圈，霧室，過(guò)濾器等