鹵系阻燃劑

發(fā)布時(shí)間:2024-03-12
(l) 鹵系阻燃劑分解產(chǎn)生鹵化氫(hx),鹵化氫消除高分子材料燃燒反應(yīng)產(chǎn)生活性自由基。如hx與火焰中鏈反應(yīng)活性物質(zhì)ho·.作用,使上述游離基濃度降低,從而減緩或終止燃燒的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),達(dá)到阻燃的目的。
rx → hx.
hx + ho·→x·+ h2o
rh + x·→ hx + r·
(2)聚合物材料炭化。鹵素阻燃劑在燃燒條件下分解出hx后的殘留物可促進(jìn)聚合物材料的脫水炭化,形成難燃的炭化層,減少了低分子量裂解產(chǎn)物的生成量,阻礙燃燒反應(yīng)的正常進(jìn)行。鹵系阻燃劑阻燃效果好,添加量少,對材料的性能影響較小。但發(fā)煙量大,釋放出的鹵化氫氣體具有腐蝕性,并且會產(chǎn)生有毒致癌物質(zhì)多溴代苯并惡英和多溴代二苯并呋喃,影響人體正常代謝。歐盟已在2006年7月1日開始實(shí)施rohs指令,嚴(yán)格限制多溴二苯醚pbde、多溴聯(lián)苯pbb的使用。
鹵系阻燃劑對未增強(qiáng)和增強(qiáng)尼龍均很有效,它可以與協(xié)效金屬氧化物、金屬鹽、含磷化合物或成炭劑共同使用。但是鹵系阻燃劑也會造成尼龍鏈裂解成可燃單體或由鹵化氫(hx)引發(fā)或催化的類似的東西。鹵系阻燃劑通常使用的是氯化阻燃劑和漠化阻燃劑;氯化阻燃劑主要為六氯環(huán)戊二烯與環(huán)辛二烯發(fā)生狄爾斯-阿爾德反應(yīng)生成的二元加成產(chǎn)物,雙(六氯環(huán)戊二烯)環(huán)辛烷,它在尼龍中最常用。阻燃尼龍的成分主要包括15%-30%的氯化物添加劑和4%-15%的金屬氧化物協(xié)效劑,協(xié)效劑包括三氧化二銻、三氧化二鐵、氧化鋅和硼酸鋅,三氧化二鐵在尼龍66中是最有效的。溴化阻燃劑單獨(dú)使用時(shí)效果不是很明顯,但通過三氧化二銻的協(xié)同作用后,效果非常明顯。br-sb協(xié)同系統(tǒng)對pa的阻燃效果非常好的原因是: 溴化物受熱釋放的hbr與sb2o3反應(yīng)生成sbobr,而sbobr受熱又放出sbbr3,其中sbbr3是阻燃作用的主要承擔(dān)者,其作用為:
①氣相中游離基的捕獲劑。
②相對密度大,起到排除氧氣的作用。
③在火焰上空凝聚成液滴或固體微粒,產(chǎn)生壁效應(yīng)散射大量熱量。
④由sbobr分解而來,延長了澳游離基的釋出時(shí)間,增加了吸熱作用。
鹵系阻燃劑對尼龍?bào)w系具有優(yōu)良的阻燃性、加工性和相容性、良好的耐候性、化學(xué)穩(wěn)定性和電學(xué)性質(zhì),耐熱穩(wěn)定性高,但缺乏抗紫外光穩(wěn)定性和表面易噴霜,在對聚合物阻燃的同時(shí),放出有毒的煙、氣體。因此危害環(huán)境和人類的健康,今后的發(fā)展方向應(yīng)向無鹵方向發(fā)展,找出一種鹵系阻燃劑的替代物。
十溴二苯乙烷[9]
十溴二苯乙烷,他不僅具有十溴二苯醚的諸多優(yōu)點(diǎn),而且熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性、抗遷移性等多方面都比十溴二苯醚略勝一籌,更重要的是它的分子中不存在醚鍵,所以沒有生成多溴代二苯并二惡烷和多溴代二苯并呋喃的危險(xiǎn),因此近年來在全球銷售前景十分看好,是一個值得重視的新型溴系阻燃劑。
十溴二苯乙烷由于熔點(diǎn)極高,而且在樹脂中基本不溶,所以使樹脂具有較高的熱變形溫度,缺點(diǎn)是較低的熔流指數(shù)和較低的沖擊強(qiáng)度。為了克服這兩個缺點(diǎn),人們又開發(fā)了十溴二苯乙烷的改性品種,它們可以賦予被阻燃材料較好的加工性能。提高十溴二苯乙烷阻燃高分子材料沖擊強(qiáng)度的另一個方法是采用沖擊強(qiáng)度改性劑,最有效的沖擊強(qiáng)度改性劑是sbs和氯化聚乙烯,二者混合使用效果尤佳,可充分發(fā)揮沖擊強(qiáng)度改性劑的作用。
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