喹諾酮類藥物是一類合成抗菌藥物，在我國(guó)的化妝品衛(wèi)生規(guī)范中屬于嚴(yán)禁添加的藥物。由于這類藥物見(jiàn)效快、成本低，還是有廠商在祛痘、除螨、抗粉刺的化妝品中違禁添加喹諾酮類藥物，有個(gè)別廠商甚至采取添加少量多種的辦法逃避監(jiān)管。
目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)食品中喹諾酮類藥物殘留的檢測(cè)研究較多，也較為成熟。檢測(cè)方法多為液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、酶聯(lián)免疫法等，對(duì)于化妝品中喹諾酮類藥物的分析研究較少，僅有的不是檢測(cè)的目標(biāo)物種類少就是檢測(cè)的樣品基質(zhì)種類少，難以適應(yīng)化妝品安全監(jiān)管的需要。
化妝品根據(jù)用途和功效不同，基質(zhì)差異也較大，其主要成分有植物油脂、動(dòng)物油脂、脂肪醇類、粉質(zhì)原料、表面活性劑和防腐劑。檢測(cè)化妝品中多種喹諾酮類藥物，不僅要求樣品提取和凈化方法要具有普適性和性，還要求檢測(cè)方法具有良好的選擇性和靈敏度。
方法優(yōu)勢(shì)：
迪馬科技開發(fā)的《化妝品中15種喹諾酮類藥物的檢測(cè)》采用固相萃取-uplc-ms/ms法測(cè)定化妝品中15種喹諾酮類藥物，根據(jù)基質(zhì)理化性質(zhì)分別采用水、甲酸乙腈等溶劑提取，采用混合型陽(yáng)離子交換固相萃取柱凈化樣品，通過(guò)uplc-ms/ms檢測(cè)；方法定量限是10.0 μg/kg。本方案前處理步驟簡(jiǎn)便、操作簡(jiǎn)單、凈化效果好，重現(xiàn)性好，回收率高。
以下為詳細(xì)解決方案，敬請(qǐng)參考！
化妝品中15種喹諾酮類藥物的檢測(cè)——uplc-ms/ms法
1、適用范圍
本方案適用于爽膚水、乳液、面霜、bb霜、洗面奶、祛痘護(hù)膚品等化妝品中氧氟沙星、依諾沙星、培氟沙星、奧比沙星、達(dá)氟沙星、氟羅沙星、莫西沙星、恩諾沙星、環(huán)丙沙星、司帕沙星、雙氟沙星、丹諾沙星、沙拉沙星、洛美沙星、馬波沙星等15種喹諾酮類藥物的檢測(cè)；本方法定量限是10.0 μg/kg。
2、溶液類（爽膚水等）
2.1提取
取樣品0.5 g，加入5 ml水，渦旋混合1 min，待凈化。
2.2 凈化——proelut pxc 500 mg/12 ml（cat#：68207）
a活 化：
5 ml乙醇、5 ml水活化；
b上 樣：
加入待凈化液，棄去流出液；
c淋 洗：
加入5 ml水、5 ml乙醇，棄去流出液；
d洗 脫：
加入10 ml 20%氨水乙醇，收集流出液；加10 ml乙醇，混勻，40 ℃減壓濃縮至干，用初始流動(dòng)相定容至1 ml，混勻，過(guò)0.22 μm微孔濾膜，供lc-ms分析。
備注：同方法制備基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。
3、乳液、果凍狀樣品
3.1提取
取樣品0.5 g，加入10 ml 2%甲酸乙腈，振蕩2 min，6000 rpm下離心2 min，收集上清液，取5.0 ml上清液，待凈化。
3.2 凈化——proelut pxc 500 mg/12 ml（cat#：68207）
a活 化：
5 ml乙醇活化；
b上 樣：
加入待凈化液，棄去流出液；
c淋 洗：
加入10 ml乙醇，棄去流出液；
d洗 脫：
加入10 ml 20%氨水乙醇，收集流出液；加10 ml乙醇，混勻，40 ℃減壓濃縮至干，用初始流動(dòng)相定容至1 ml，混勻，過(guò)0.22 μm微孔濾膜，供lc-ms分析。
備注：同方法制備基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。
4、bb霜、洗面奶
4.1提取
取樣品0.5 g，加2 ml水，振搖使之分散，加10 ml 2%甲酸乙腈，振搖30 s，加4.0 g氯化鈉，振搖2 min，6000 rpm下離心2 min，收集上清液于20 ml具塞刻度試管中，向下層殘?jiān)欣^續(xù)加10 ml 2%甲酸乙腈，按上述方法重復(fù)提取一次，合并2次上清液，用2%甲酸乙腈定容至20 ml，混勻，取10 ml上清液，待凈化。
4.2 凈化——proelut pxc 500 mg/12 ml（cat#：68207）
a活 化：
5 ml乙醇活化；
b上 樣：
加入待凈化液，棄去流出液；
c淋 洗：
加入10 ml乙醇，棄去流出液；
d洗 脫：
加入10 ml 20%氨水乙醇，收集流出液；加10 ml乙醇，混勻，40 ℃減壓濃縮至干，用初始流動(dòng)相定容至1 ml，混勻，過(guò)0.22 μm微孔濾膜，供lc-ms分析。
備注：同方法制備基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。
5、分析條件
5.1 uplc條件
色譜柱：leapsil c18，100 × 2.1 mm，2.7 μm (cat#：86005)
流 速：0.3 ml/min 進(jìn)樣量：5 μl 柱 溫：35 ℃
流動(dòng)相： a：0.1%甲酸水 b：乙腈
梯度設(shè)置
時(shí)間/min.
0
4.5
5.5
7
7.5
15
a（%）
80
80
0
0
80
80
b（%）
20
20
100
100
20
20
5.2質(zhì)譜條件
電離模式：esi
掃描方式：正離子掃描
檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)
電噴霧電壓：5500 v
霧化氣壓力：50 psi
輔助氣壓力：50 psi
氣簾氣壓力：20 psi
離子源溫度：500 ℃
定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、碰撞氣能量及去簇電壓見(jiàn)下表
化合物名稱 定性離子對(duì)
（m/z）
(母離子/子離子) 定量離子對(duì)
（m/z）
(母離子/子離子) 碰撞氣能量
/ev 去簇電壓
/v
馬波沙星 363.2/320.2 363.2/320.2 24 82
363.2/277.4 24
沙拉沙星 386.2/342.2 386.2/342.2 24 92
386.2/299.2 35
雙氟沙星 400.2/356.2 400.2/356.2 27 100
400.2/299.3 37
恩諾沙星 360.3/316.1 360.3/316.1 26 80
360.3/245.2 34
洛美沙星 352.3/265.1 352.3/265.1 30 93
352.3/308.3 23
氧氟沙星 362.3/318.3 362.3/318.3 25 90
362.3/261.2 35
依諾沙星 321.3/303.2 321.3/303.2 26 79
321.3/232.1 45
培氟沙星 334.2/316.1 334.2/316.1 25 84
334.2/290.2 24
奧比沙星 396.3/352.2 396.3/352.2 24 97
396.3/295.2 32
達(dá)氟沙星 358.4/340.2 358.4/340.2 28 86
358.4/255.4 50
氟羅沙星 370.4/326.2 370.4/326.2 24 100
370.4/269.2 36
莫西沙星 402.4/384.1 402.4/384.1 28 85
402.4/364.2 35
環(huán)丙沙星 332.2/288.2 332.2/288.2 23 80
332.2/245.2 30
司帕沙星 393.2/349.2 393.2/349.2 27 110
393.2/292.1 34
丹諾沙星 358.3/314.1 358.3/314.1 24 97
358.3/283.4 30
6、添加回收結(jié)果
化妝品中15種喹諾酮類藥物(添加水平10.0 μg/kg)檢測(cè)添加回收結(jié)果
基質(zhì) 爽膚水 乳液 洗面奶 腋露 祛痘面膜 bb霜
氧氟沙星 101.20% 84.40% 96.91% 97.20% 100.40% 95.20%
依諾沙星 96.00% 102.40% 115.96% 80.30% 89.60% 92.80%
培氟沙星 92.40% 92.40% 85.17% 101.32% 62.80% 83.20%
奧比沙星 82.80% 96.40% 107.21% 82.58% 90.40% 88.80%
達(dá)氟沙星 78.80% 94.80% 81.31% 164.09% 63.20% 76.80%
氟羅沙星 91.60% 105.60% 97.72% 95.77% 100.80% 101.60%
莫西沙星 104.00% 103.60% 101.75% 99.11% 102.80% 64.80%
恩諾沙星 106.80% 108.40% 103.10% 118.64% 83.60% 89.60%
環(huán)丙沙星 86.40% 115.60% 89.81% 99.53% 95.60% 78.00%
司帕沙星 98.00% 98.40% 78.44% 74.91% 79.20% 87.20%
雙氟沙星 88.40% 90.00% 92.17% 105.21% 92.80% 94.00%
丹諾沙星 116.80% 122.80% 96.82% 91.39% 88.40% 84.00%
沙拉沙星 88.40% 78.80% 69.43% 96.74% 105.20% 85.20%
洛美沙星 99.60% 90.00% 98.14% 70.91% 99.60% 96.00%
馬波沙星 82.00% 109.20% 90.27% 115.77% 82.80% 110.80%
15種喹諾酮類25 μg/l mrm色譜圖
馬波沙星25 μg /l xic色譜圖
依諾沙星25 μg/l xic色譜圖
氟羅沙星25 μg/l xic色譜圖
氧氟沙星25 μg/l xic色譜圖
培氟沙星25 μg/l xic色譜圖
環(huán)丙沙星25 μg/l xic色譜圖
洛美沙星25 μg/l xic色譜圖
丹諾沙星25 μg/l xic色譜圖
達(dá)氟沙星25 μg/l xic色譜圖
恩諾沙星25 μg/l xic色譜圖
奧比沙星25 μg/l xic色譜圖
沙拉沙星25 μg/l xic色譜圖
雙氟沙星25 μg/l xic色譜圖
司帕沙星25 μg/l xic色譜圖
莫西沙星25 μg/l xic色譜圖
化妝品中15種喹諾酮類藥物的檢測(cè)——uplc-ms/ms法相關(guān)產(chǎn)品信息：
貨號(hào)
名稱
規(guī)格
樣品前處理
68207
proelut pxc
500 mg/12 ml 20/pk
244358
12管防交叉污染真空spe萃取裝置
12位
4806
考克(控制流量)
15/pk
99011
真空/正壓兩用泵，無(wú)油
1/pk
99013
抽濾瓶套裝
(包括硅橡膠管2米,2l抽濾瓶及橡膠塞)
1/pk
30039
fitmax針頭式過(guò)濾器 nylon
13 mm,0.22 μm 100/pk
30040
fitmax針頭式過(guò)濾器 nylon
13 mm,0.45 μm 100/pk
標(biāo)準(zhǔn)品
50p-c15717000
氧氟沙星[82419-36-1]
100 mg
50p-c13166950
依諾沙星[74011-58-8]
100 mg
50p-c15905000
培氟沙星磺酸鹽[149676-40-4]
100 mg
50p-c15742000
奧比沙星[113617-63-3]
100 mg
50p-c11960500
甲磺酸達(dá)氟沙星[119478-55-6]
100 mg
50p-c13658000
氟羅沙星[79660-72-3]
100 mg
83j-y0000703
莫西沙星鹽酸鹽[186826-86-8]
110 mg
50p-c13170000
恩諾沙星[93106-60-6]
100 mg
50d-250693-5g
環(huán)丙沙星[85721-33-1]
5 g
50p-c16972650
司帕沙星[110871-86-8]
100 mg
50p-c12627000
雙氟沙星鹽酸鹽[91296-86-5]
100 mg
50-d132445-100mg
丹諾沙星[112398-08-0]
100 mg
50d-405234-10mg
沙拉沙星[98105-99-8]
10 mg
50p-c14646000
洛美沙星鹽酸鹽[98079-52-8]
100 mg
55-34039-100mg
馬波沙星[115550-35-1]
100 mg
色譜柱及保護(hù)柱
86005
leapsil c18
100 × 2.1 mm，2.7 μm
hplc溶劑?緩沖鹽?離子對(duì)試劑
50101
乙腈 hplc級(jí)
4 l
50108
乙醇 hplc級(jí)
4 l
50144
甲酸 hplc級(jí)
50 ml
通用色譜產(chǎn)品
52401b
瓶架/藍(lán)色（現(xiàn)貨）
50孔
52401a
瓶架/白色（現(xiàn)貨）
50孔
1034
樣品瓶（棕色/螺紋）
2 ml, 100/pk
1035
樣品瓶蓋/含墊（已經(jīng)組裝）
100/pk
h80465
hplc 進(jìn)樣針
25 μl
紅色產(chǎn)品貨號(hào)#30039、#30040、#1034、#1035*