半揮發(fā)性有機(jī)污染物（svocs）是指沸點(diǎn)在170~350℃、蒸汽壓在13.3~10‐5pa的有機(jī)物。主要包括二噁英類(lèi)、多環(huán)芳烴、有機(jī)農(nóng)藥類(lèi)、氯代苯類(lèi)、多氯聯(lián)苯類(lèi)、吡啶類(lèi)、喹啉類(lèi)、硝基苯類(lèi)、領(lǐng)苯二甲酸酯類(lèi)、亞硝基胺類(lèi)、苯胺類(lèi)、*類(lèi)、多氯萘類(lèi)和多溴聯(lián)苯類(lèi)等化合物。其中既含有環(huán)保經(jīng)典名著《寂靜的春天》中導(dǎo)致“萬(wàn)鳥(niǎo)齊喑”的滴滴涕等*被列入斯德哥爾摩公約控制的“dirtydozen”的多種有機(jī)氯農(nóng)藥，還包括1999年曾在歐洲引起雞肉污染事件軒然大波、直接導(dǎo)致比利時(shí)內(nèi)閣集體下臺(tái)的二噁英類(lèi)。
由于svocs涵蓋化合物種類(lèi)繁多，環(huán)境中被廣泛檢出，截止目前，大多關(guān)于svocs的研究或標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)，多是集中在土壤、水等環(huán)境領(lǐng)域中。而氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)則是半揮發(fā)性有機(jī)物的通用分析方法。美國(guó)epa很多系列方法中均有一個(gè)gc/ms分析揮發(fā)性有機(jī)物和半揮發(fā)性有機(jī)物的方法，例如，525和524分別是分析飲用水清潔水中半揮發(fā)性有機(jī)物和揮發(fā)性有機(jī)物，625和624分別是分析地表水和污水中半揮發(fā)性有機(jī)物和揮發(fā)性有機(jī)物。epa8270d是2007新版的土壤、沉積物和固體廢物中半揮發(fā)性有機(jī)物的分析方法，其目標(biāo)物包括美國(guó)《資源保護(hù)及恢復(fù)法》rcra中241種半揮發(fā)性有機(jī)毒物的分析。而在國(guó)內(nèi)的眾多分析標(biāo)準(zhǔn)中，也對(duì)水質(zhì)、土壤、空氣等領(lǐng)域的svoc有*，如《gb5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》即有20多項(xiàng)svoc項(xiàng)目，低含量要求達(dá)0.01 µg/l（苯并[a]芘）；《gb15618農(nóng)用地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(征求意見(jiàn)稿-替代gb15618-1995)》中也涉及到六六六、滴滴涕、苯并[a]芘、鄰苯二甲酸酯等svoc的*；《gbt 18883-2002室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》也規(guī)定了苯并[a]芘得*。針對(duì)這些*，國(guó)內(nèi)外均有眾多的標(biāo)準(zhǔn)方法來(lái)檢測(cè)這些化合物，我國(guó)新發(fā)布的《hj834-2017土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法（發(fā)布稿）》中，則詳細(xì)介紹了70種svocs的測(cè)定方法及方法學(xué)參數(shù)要求。
【實(shí)驗(yàn)/設(shè)備條件】
ase條件：
溶劑：丙酮∶正己烷（1：1）
溫度：100℃
循環(huán)次數(shù)：3次
靜態(tài)萃取時(shí)間：10 min
壓力：1500 psi
gc-ms/ms條件：
進(jìn)樣口溫度：270℃
進(jìn)樣方式：脈沖不分流進(jìn)樣（1.5 min）
柱溫程序：40℃（1.5 min）_25℃/min_90℃（1.5 min）_25℃/min_180℃_5℃/min_280℃_10℃/min_300℃
（5 min）恒流：1.2 ml/min
進(jìn)樣量：1 µl
離子化方式：ei
離子源溫度：300℃
傳輸線(xiàn)溫度：250℃
采集方式：t-srm，化合物保留時(shí)間及特征離子信息如表1所示。
表1.組分名稱(chēng)、保留時(shí)間及特征離子
【樣品提取】
將土壤樣品冷凍干燥，粉碎、過(guò)篩，秤取10 g樣品放入ase樣品池內(nèi)進(jìn)行萃取：加熱5 min，靜態(tài)萃取10 min，吹掃120 s，循環(huán)3次，收集全部萃取液。然后通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，定容至10 ml，用0.2 µm濾膜過(guò)濾后進(jìn)樣分析。
【實(shí)驗(yàn)/操作方法】
本文建立了三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀tsq8000 evo測(cè)定土壤中110種半揮發(fā)性有機(jī)物（svoc）含量的方法。采用加速溶劑萃取儀（ase）對(duì)土壤樣品進(jìn)行萃取，濃縮定容后，過(guò)濾萃取液直接進(jìn)樣分析，通過(guò)串聯(lián)質(zhì)譜的t-srm方式，有效降低基質(zhì)干擾，提高靈敏度。在5~500 µg/l的濃度范圍內(nèi)，所有化合物的線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)大于0.999，對(duì)5 µg/l的標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)6針進(jìn)樣，峰面積的rsd%在10%以下。在100 µg/kg的加標(biāo)濃度下，加標(biāo)回收率在70~120%之間，低檢出限均在0.1 µg/l以下。
【實(shí)驗(yàn)結(jié)果/結(jié)論】
色譜圖
101種svocs標(biāo)準(zhǔn)品溶液t-srm色譜圖
標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、重復(fù)性和檢出限
利用基質(zhì)加標(biāo)法配制濃度為5、10、50、100、500 µg/l的svocs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。以t-srm方式進(jìn)行采集。以濃度作為橫坐標(biāo)，峰面積作為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，部分化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)見(jiàn)圖2，檢出限按照3倍信噪比計(jì)算，峰面積的重復(fù)性以5 µg/l的標(biāo)準(zhǔn)樣品連續(xù)進(jìn)樣6次，計(jì)算其峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（rsd%）?；衔飿?biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)（r2）、低檢出限（lod）及峰面積的rsd見(jiàn)表2。
圖2.部分化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)
表2.各物質(zhì)低檢出限（lod，µg/l）、峰面積的rsd（n=6）、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)相關(guān)系數(shù)及回收率
回收率
在10 g土壤中加入svocs混標(biāo)1 µg，平行三份，放入ase樣品池中進(jìn)行萃取，經(jīng)過(guò)濃縮，終定容至10 ml，得到理論濃度值為100 µg/l的溶液，進(jìn)樣測(cè)定其濃度，計(jì)算三份回收率的平均值，如表2所示。
結(jié)論
采用賽默飛世爾科技三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀tsq8000 evo結(jié)合加速溶劑萃取儀dionex ase-350建立了測(cè)定土壤樣品中110種半揮發(fā)性有機(jī)物（svoc）的方法，該方法操作簡(jiǎn)單，重現(xiàn)性好，回收率高，低檢出限均小于0.1 µg/l，完夠滿(mǎn)足對(duì)土壤中svoc的檢測(cè)要求。采用全自動(dòng)加速溶劑萃取的前處理方法可以有效節(jié)省時(shí)間；通過(guò)串級(jí)質(zhì)譜t-srm模式進(jìn)行分析，能夠有效降低基質(zhì)干擾，提高方法靈敏度和檢測(cè)結(jié)果可靠性。
【儀器/耗材清單】
質(zhì)譜儀：tsq 8000 evo（賽默飛世爾科技，美國(guó)）；
氣相色譜儀：trace 1310 gc配ai 1310自動(dòng)進(jìn)樣器（賽默飛世爾科技，美國(guó)）；
色譜柱：毛細(xì)管色譜柱tg-5sil ms（30 m×0.25 mm×0.25 µm；賽默飛世爾科技，美國(guó)）；
加速溶劑萃取儀：dionex ase-350（賽默飛世爾科技，美國(guó)）；