sn/t 4306-2015 鉻礦石中三氧化二鉻的測(cè)定 微波溶樣-自動(dòng)電位滴定法
范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了微波溶樣-自動(dòng)電位滴定法測(cè)定鉻礦石中三氧化二鉻含量的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于鉻礦石中三氧化二鉻含量的測(cè)定。測(cè)定范圍: 5.00%~60.00%。
方法提要
試料在超高壓條件下經(jīng)硫-磷混合酸消解，在*催化條件下，用過(guò)硫酸銨將鉻(iii)離子氧化成鉻(vi)酸鹽。于自動(dòng)電位滴定儀上用*銨滴定鉻(vi)，再用*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定至終點(diǎn)，儀器按預(yù)先設(shè)定好的公式自動(dòng)計(jì)算三氧化二鉻含量。
儀器與設(shè)備
微波消解系統(tǒng)
微波消解系統(tǒng)包括微波爐、氟塑料、高壓消解罐(容積不小于50ml)及夾持裝置。微波消解系統(tǒng)必須有可編程溫度/壓力-時(shí)間控制功能，可以在消解過(guò)程中檢測(cè)壓力或/和溫度，微波爐必須有合格的安全保護(hù)裝置和泄壓裝置，微波消解儀的紅外探測(cè)高溫度必須達(dá)到240°c。
自動(dòng)電位滴定儀
自動(dòng)電位滴定儀帶滴定單元及滴定控制裝置、300ml自動(dòng)電位滴定儀杯、磁轉(zhuǎn)子攪拌或槳狀攪拌裝置、x-y繪圖儀。
分析步驟
試料
稱取0.2g預(yù)干燥試樣，至0.0001g。稱取兩份試料進(jìn)行平行測(cè)定，結(jié)果取其平均值。
空白試驗(yàn)
隨同試料進(jìn)行空白試驗(yàn)。
測(cè)定
試料的分解
將試料置于消解罐中，加入7ml硫酸、5ml磷酸、2ml氟硼酸，待劇烈反應(yīng)停止后，加蓋、套，置于轉(zhuǎn)盤中，放入爐腔內(nèi)進(jìn)行微波消解。待樣品冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)入500ml燒杯中，加水至200ml，加入10ml*溶液、1ml硫酸錳溶液、10ml過(guò)硫酸銨溶液，加熱至容液呈深紅色，繼續(xù)加熱煮沸至冒大氣泡，加入10ml氯化鈉溶液，煮沸10min，濃縮至150ml，后轉(zhuǎn)移至自動(dòng)電位滴定儀杯中。
滴定
*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定
稱取0.2g(至0.0001g)預(yù)先在180°c~200°c干燥至恒量的基準(zhǔn)重鉻酸鉀于杯中，放置于已調(diào)整穩(wěn)定并且設(shè)定好的自動(dòng)電位滴定儀上，按照自動(dòng)電位滴定儀操作規(guī)程安裝儀器，加入30ml水和20ml硫酸，使用*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液電位滴定。
使用計(jì)算機(jī)按預(yù)先設(shè)定好的式(1)計(jì)算*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)三氧化二鉻的滴定度:
式中:
ρ 一一1ml*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鉻的質(zhì)量，單位為克每毫升(g/ml)；
m1一一重鉻酸鉀的質(zhì)量，單位為克(g)；
v1 一一滴定消耗*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(ml)；
0.5167一一重鉻酸鉀換算成三氧化二鉻的系數(shù)。
*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液系數(shù)的計(jì)算
在自動(dòng)電位滴定儀上放置3個(gè)空杯，自動(dòng)電位滴定儀按預(yù)先設(shè)定好的程序加入30ml水、20ml硫酸及5ml*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，用*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至出現(xiàn)電位突躍，再加入10.00ml*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，用*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至出現(xiàn)第二次電位突躍，反應(yīng)結(jié)束。
使用計(jì)算機(jī)按預(yù)先設(shè)定好的式(2)計(jì)算*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的系數(shù):
式中:
f 一一*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比(滴定系數(shù))；
v2一一滴定10ml*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液所消耗的*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(m l)；
10一一加入*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(ml)。
試料溶液的滴定
將試料的分解所得溶液放在已調(diào)整穩(wěn)定并且設(shè)定好的自動(dòng)電位滴定儀上，加入20ml硫酸，使用*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定，達(dá)到個(gè)滴定終點(diǎn)并過(guò)量5.00ml*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，用*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至出現(xiàn)第二個(gè)等當(dāng)點(diǎn)來(lái)判斷反應(yīng)結(jié)束。
空白試驗(yàn)
空白試驗(yàn)采用等步長(zhǎng)的自動(dòng)電位滴定程序進(jìn)行測(cè)定，步長(zhǎng)一般應(yīng)采用儀器能提供的小步長(zhǎng)。
結(jié)果計(jì)算
通過(guò)計(jì)算機(jī)按照輸入的式(3)計(jì)算樣品中三氧化二鉻(cr2o3)的含量，其數(shù)值以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。
式中:
x 一一三氧化二鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；
v 一一滴定樣品時(shí)到達(dá)等當(dāng)點(diǎn)后并繼續(xù)過(guò)量一定體積的*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(ml)；
v3一一采用返滴法消耗*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(ml)；
v0一一空白試驗(yàn)消耗的*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升(ml)；
m 一一稱取試料的質(zhì)量，單位為克(g)；
ρ 一一1ml*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鉻的質(zhì)量，單位為克每毫升(g/ml)。
計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后2位。
京都電子kem 自動(dòng)電位滴定儀at-710s