當(dāng)選擇不分流進(jìn)樣模式的時(shí)候,溶劑峰拖尾現(xiàn)象標(biāo)志著不分流時(shí)間(splitless time)沒有經(jīng)過很好的優(yōu)化。不分流時(shí)間過長會(huì)導(dǎo)致過多的溶劑進(jìn)入柱子而不是被吹掃出去,從而引起溶劑峰的拖尾。不分流時(shí)間過短則會(huì)損失高沸點(diǎn)的分析組份。在實(shí)際工作中,要根據(jù)溶劑的沸點(diǎn)、待測組分的沸點(diǎn)和濃度以及其他操作條件來確定,一般來說這一時(shí)間值一般在60~90s之間。
1、不分流進(jìn)樣
不分流進(jìn)樣,顧名思義是將分流氣路關(guān)閉,讓樣品全部進(jìn)入色譜柱。這樣做既可提高分析靈敏度,又能消除分流歧視的影響。然而,不分流進(jìn)樣一個(gè)突出的問題是樣品初始展寬較寬,汽化的大量溶劑不可能瞬間進(jìn)入色譜柱,導(dǎo)致溶劑峰就會(huì)嚴(yán)重拖尾,掩蓋早流出的組分,有人也將這一現(xiàn)象叫做溶劑效應(yīng)。
2、不分流時(shí)間進(jìn)樣開始時(shí)關(guān)閉分流閥,待大部分汽化的樣品進(jìn)色譜柱后,開啟分流閥,將剩余溶劑快速掃出進(jìn)樣口。這里,選擇一個(gè)恰當(dāng)?shù)牟环至鲿r(shí)間(從進(jìn)樣到開啟分流閥的時(shí)間)往往是分析成敗的關(guān)鍵。原則上講,這一時(shí)間應(yīng)足夠長,以保證絕大部分樣品進(jìn)入色譜柱,避免分流歧視的影響;同時(shí)又要盡可能短,以最大限度地消除溶劑拖尾,使早流出峰的分析更為準(zhǔn)確。3、確定最佳不分流時(shí)間
選取保留時(shí)間較短的峰作為參照,經(jīng)過多次試驗(yàn)逐步增加不分流時(shí)間,獲得每次實(shí)驗(yàn)參照峰的面積。以不分流時(shí)間為橫坐標(biāo),參照峰面積為縱坐標(biāo)作圖??梢园l(fā)現(xiàn)參照峰面積先是隨不分流時(shí)間的增加而增大,隨著不分流時(shí)間的繼續(xù)增加,參照峰面積增速放緩并趨于穩(wěn)定。這時(shí)候?qū)?yīng)的不分流時(shí)間即為優(yōu)化不分流時(shí)間。