315消費者權益晚會
央視3·15晚會曝光了山東即墨海參養(yǎng)殖添加敵敵畏，現(xiàn)場觸目驚心！使用量全憑農(nóng)戶經(jīng)驗、毫無根據(jù)；被投放的池塘中魚、蝦、蟹等其他生物幾乎滅絕；污染的水直接排回大海。
說到農(nóng)藥殘留，大部分人關注的是瓜果蔬菜，殊不知水產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留問題也正在威脅著人類健康。由于大量不規(guī)范使用農(nóng)藥帶來了農(nóng)作物和水源污染，進而造成水產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留[1]。
我國有多個法規(guī)對水產(chǎn)養(yǎng)殖禁用農(nóng)藥提出要求：如*第193號/560號公告、ny5071-2002《無公害食品 漁用藥物使用規(guī)則》。禁用名錄包括六六六、滴滴涕、地蟲硫磷、氟氯氰菊酯、林丹等，gb 2763-2019《食品中農(nóng)藥大殘留*》中規(guī)定水產(chǎn)品中的六六六、滴滴涕的大殘留量分別為0.1、0.5mg/kg，然而此類要求仍落后于歐盟、日本、美國等發(fā)達。日本漁業(yè)發(fā)達，其肯定列表中針對水產(chǎn)品中58種農(nóng)藥制定了361個*，還有7種不得檢出[2]。
水產(chǎn)品通常含有豐富的蛋白質(zhì)、脂肪，相較于果蔬類更為復雜，那么如何準確檢測水產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留呢？下表歸納了目前部分國標的具體情況。
除國標方法外，島津采用*的在線gpc-gcms法檢測水產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留。
在線凝膠滲透色譜-二維氣相色譜/質(zhì)譜法測定鯽魚中的14種農(nóng)藥殘留[3]
儀器：在線凝膠色譜-多維氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀gpc-mdgc/ms
色譜柱：
gpc色譜柱 shim-pack vp-ods
(150mm×4.6mm,5μm)
gc一維柱 -5 ms
(15m×0.25mm×0.1μm)
gc二維柱 -17ms
(30m×0.25mm×0.25µm)
前處理流程：5.0g樣品，加入18ml環(huán)己烷/乙酸乙酯(1:1,v/v)、10g*和2g中性氧化鋁，均質(zhì)；離心，重復提取一次。上清液40℃旋蒸至約2ml，5ml環(huán)己烷/乙酸乙酯(1:1,v/v)分兩次洗滌，氮吹至近干。丙酮/環(huán)己烷(3:7,v/v)定容至2ml，加入100mg psa，渦旋離心，于-18℃的冰箱中靜置，2h后用0.22μm濾膜過濾，上機分析。
樣品加標回收率：87.1%~112.0%
在線gpc-mdgc/ms工作原理示意圖
14種農(nóng)藥的一維色譜圖（a）和二維色譜圖（b）
（1-14分別為滅線磷、六氯苯、五氯硝基苯、林丹、樂果、氯唑磷、七氟菊酯、五氯苯胺、六六六、甲基對硫磷、殺螟硫磷、芐呋菊酯、甲氰菊酯、苯醚菊酯）
同時，島津也非常關注水質(zhì)中的農(nóng)藥殘留安全問題，采用aoe系統(tǒng)，無需對水樣進行提取濃縮，直接上機，簡單快捷。
在線spe 大體積進樣-三重四極桿質(zhì)譜儀在水質(zhì)農(nóng)藥指標檢測中的應用[4 ]
儀器：島津aoe系統(tǒng)+lcms-8050
色譜柱：shim-pack velox pfpp (2.1 mm i.d.×100 mm l., 2.7 μm)
流動相：a 相-0.1% 甲酸水溶液；b 相- 乙腈
進樣體積：5ml
前處理流程：過膜，按照體積比加入0.1% 甲酸水溶液
樣品加標回收率：58.9-111.2%
自來水中11種農(nóng)藥加標色譜圖（按保留時間先后：馬拉硫磷、對硫磷、滅草松、毒死蜱、樂果、呋喃丹、敵敵畏、阿特拉津、甲基對硫磷、2,4-滴、五氯酚）
參考文獻
[1] 龐國芳.農(nóng)藥殘留高通量檢測技術:第二卷(動物源產(chǎn)品),2012
[2] 孟娣等,水產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留*的對比分析,中國農(nóng)學通報,2015,31
[3] 李淑靜等, 在線凝膠滲透色譜-二維氣相色譜/質(zhì)譜法測定鯽魚中的14種農(nóng)藥殘留,色譜,2014.02
[4] 島津應用文章, lcmsms-411