工業(yè)循環(huán)冷卻水中化學(xué)好氧量測(cè)定方法
*法
本方法適用于測(cè)定對(duì)重現(xiàn)性要求不太高的化學(xué)好氧量，目的僅在于了解有機(jī)化合物含量前后變化的相對(duì)比較值。
1方法提要
*在酸性溶液中呈較強(qiáng)的氧化性，其后，加入過量的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液還原未反應(yīng)的*，再以*標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉，通過計(jì)算求得水樣中所有還原性物質(zhì)消耗的*。
2儀器與試劑
2.1儀器:玻璃燒結(jié)漏斗，100ml，g4。
2.2試劑:
2.2.1硫酸:配成1+3溶液；
2.2.2草酸鈉:優(yōu)級(jí)純；
2.2.3*。
3準(zhǔn)備工作
3.10.1n草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。
將草酸鈉于150－200℃溫度下烘40－60分鐘，經(jīng)干燥器冷卻后，準(zhǔn)確稱取3.350g，溶于水中，再移到500ml容量瓶中，用水稀釋到刻度。
3.20.01n草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。
用移液管吸取50ml0.1n草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml容量瓶中，用水稀釋到刻度。
3.30.1n*標(biāo)準(zhǔn)溶液。
稱取*3.2g溶于1升水中，在沸騰水浴上煮沸2小時(shí)以上，放置過夜，用玻璃沙芯漏斗過濾，于棕色瓶中保存。
3.40.01n*標(biāo)準(zhǔn)溶液：
3.4.1配制：用移液管吸取0.1n*標(biāo)準(zhǔn)溶液50ml于500ml容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。
3.4.2標(biāo)定；于250ml燒杯中加水50ml，再加1＋3硫酸5ml，然后用移液管加入10ml0.01n草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱至60－80℃，以0.01n*標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液由無色至剛剛出現(xiàn)淡紅色為滴定終點(diǎn)。記下*標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積v1，則*標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度可由下式求出：
n＝10/v1×0.01
4實(shí)驗(yàn)步驟
4.1用移液管吸取適量水樣（補(bǔ)充水100ml，循環(huán)冷卻水取10－25ml）于250ml燒杯中，加水約50ml，硫酸（1＋3）5ml，然后用滴定管加入0.01n*溶液10ml，在石棉網(wǎng)上慢慢加熱煮沸5分鐘，如水樣仍保持淺紅色，立即用移液管加入0.01n草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10ml，此時(shí)溶液應(yīng)為無色。
4.2保持60－80℃，用0.01n*標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，當(dāng)溶液由無色變?yōu)榈t色即為滴定終點(diǎn)，設(shè)用去v1毫升。
4.3另取水50ml代替水樣，按本方法4.1條及4.2條操作，求空白試驗(yàn)的滴定值，設(shè)用去v2毫升。
注：①吸取水樣量以加熱后殘留的*溶液為其投加量的1/2—3/4為限。煮沸時(shí)溶液變?yōu)闊o色，這意味著加入*溶液的量不足，須重新測(cè)定。重新吸取水樣，其吸取量為*初吸取量的1/2—1/5。然后加水至50ml，以下步驟同前操作。
②溶液溫度低于60℃時(shí)，反應(yīng)速度減慢，因此必須趁熱迅速滴定，必要的話，將其加熱至60－80℃進(jìn)行滴定。
③如果*標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度大于0.01n，則不能求出空白試驗(yàn)值。因此，在測(cè)定cod值時(shí)，其當(dāng)量濃度以略小于0.01為好。
5計(jì)算
水樣中化學(xué)好氧量（cod）含量x，按下式計(jì)算：
x（毫克當(dāng)量/升）＝1000/v×n×（v1－v2）
x（o2當(dāng)量/升）＝1000/v×n×8×（v1－v2）
式中：v――吸取水樣的體積，毫升；
v1--0.01n*標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水樣時(shí)消耗的體積，毫升；
v2--0.01n*標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定空白溶液時(shí)消耗的體積，毫升；
n――*標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度；
8--氧的當(dāng)量。
注：①（毫克當(dāng)量/升）＝氧8毫克/升＝*31.6毫克/升。
6容許差
**度視水樣中組成的種類和含量而定，一般只以一次測(cè)定的結(jié)果報(bào)告。
重鉻酸鉀法
1方法提要
本方法是指在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用*銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。
2儀器和試劑
2.1儀器
2.1.1回流裝置：帶500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置；
2.1.2電爐：300w；
2.1.3滴定管：酸式50ml棕色。
2.2試劑
2.2.1重鉻酸鉀：基準(zhǔn)物質(zhì)或優(yōu)級(jí)純；
2.2.2鄰菲羅啉；
2.2.3*；
2.2.4*銨；
2.2.5硫酸；
2.2.6硫酸銀；
2.2.7硫酸汞：結(jié)晶或粉末。
3準(zhǔn)備工作
3.1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6k2cr2o7=0.2500mol/l）：稱取預(yù)先在120℃烘干2小時(shí)的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。
3.1試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲羅啉c12h8n2•h2o，0.695g*（feso4•7h2o）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。
3.2*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：〔（nh4）2fe(so4)2•6h2o≈0.1mol/l〕:稱取39.5g*銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。
標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，搖勻。冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用*銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。
0.2500×10.00
c＝
v
式中：c――*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）；
v――*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。
3.3硫酸－硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀，放置1－2天，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。
4試驗(yàn)步驟
4.1取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置500ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，并緩慢加入30ml硫酸－硫酸銀及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，連接磨口回流冷凝管，加熱回流2小時(shí)（自開始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。
4.2冷卻后，用90ml蒸餾水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。
4.3溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
4.4測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.00ml蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)，記錄滴定空白時(shí)*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
5計(jì)算
(v0-v1)×c×8×1000
codcr(o2,mg/l)=
v
式中：c――*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）；
v0――滴定空白時(shí)*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；
v1――滴定水樣時(shí)*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；
v――水樣的體積（ml）；
8――氧（1/8）摩爾質(zhì)量（g/mol）。
注：①氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使其生成絡(luò)合物以消除干擾。若水樣中氯離子含量高于30mg/l時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，在加水樣。
②若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使其保持硫酸汞：氯離子＝10：1（w/w）。若出現(xiàn)少量沉淀，并不影響測(cè)定。
③水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。
水樣取用量和試劑用量表
水樣體積(ml)
0.2500mol/lk2cr2o7溶液(ml)
h2so4-ag2so4
(ml)
hgso4
(g)
feso4(nh4)2so4
(mol/l)
滴定前總體積
(ml)
10.0
5.0
15
0.2
0.050
70
20.0
10.0
30
0.4
0.100
140
30.0
15.0
45
0.6
0.150
210
40.0
20.0
60
0.8
0.200
280
50.0
25.0
75
1.0
0.250
350
④對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/l的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/l重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/l*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。
⑤每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其應(yīng)該注意其濃度的變化。